一、SCR法脫硝原理
選擇性催化還原(Selective Catalytic Reduction)技術(shù),簡稱SCR技術(shù),是20世紀(jì)80年代初開始逐漸應(yīng)用于工業(yè)鍋爐和電站鍋爐煙氣脫硝的工藝,也是目前應(yīng)用最廣、最有成效的煙氣脫硝技術(shù)。SCR法脫硝技術(shù)主要適用于200MW及以上火電廠燃煤、燃?xì)狻⑷加湾仩t的煙氣脫硝工程,機組容量200MW以下的燃煤、燃?xì)?、燃油鍋爐及其他工業(yè)鍋爐、爐窯在脫硝效率要求較高的情況下,也可應(yīng)用。
SCR技術(shù)是在金屬催化劑作用下,以NH3(或尿素)作為還原劑,將NOx還原成N2和H2O。NH3不和煙氣中的殘余的O2反應(yīng),而如果采用H2、CO、CH4等還原劑,它們在還原NOx的同時會與O2作用,因此稱這種方法為“選擇性”。
SCR催化劑一般用使用TiO2作為載體的V2O5/WO3及MoO3等金屬氧化物,其它組成結(jié)構(gòu)的催化劑也已做了大量的實驗研究,其催化性能不均。對于氧化釩類(純氧化釩或以鋁土、硅土、氧化鋯、氧化鈦為載體)、純的或擔(dān)載的鐵、銅、鉻、錳的氧化物均已進(jìn)行過深入的研究。在沸石的多孔結(jié)構(gòu)中引入過渡金屬,構(gòu)成如X、Y和ZSM-5離子交換沸石,對SCR催化活性具有改善。大部分工業(yè)催化劑的載體采用TiO2或沸石等多孔結(jié)構(gòu),也有使用活性碳和活性焦作為SCR催化劑的載體,并且在低溫下具有較高的SCR活性。
工作原理圖
SCR工藝的基本原理圖如圖,其主要反應(yīng)方程式為4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O,原理:
2NO2 + 4NH3 + O2—>3N2 + 6H2O
該過程主要由以下步驟組成:
?、貼O、NH3、O2自煙氣擴(kuò)散至催化劑的外表面;
?、贜O、NH3、O2進(jìn)一步向催化劑中的微孔表面擴(kuò)散;
③NO、NH3、O2在催化劑的微孔表面上被吸附;
?、鼙晃降腘O、NH3、O2反應(yīng)轉(zhuǎn)化成N2和H2O;
?、軳2和H2O從催化劑表面上脫附下來;
?、廾摳较聛淼腍2O和N2從微孔內(nèi)向外擴(kuò)散到催化劑外表面;
?、?nbsp;H2O和N2從催化劑外表面擴(kuò)散到主流氣體中被帶走。
SCR系統(tǒng)主要由液氨存儲與供應(yīng)系統(tǒng)、氨/空氣噴霧系統(tǒng)、SCR控制系統(tǒng)、SCR反應(yīng)器、SCR的吹灰和輸灰系統(tǒng)組成。液氨由槽車運送到液氨貯槽,輸出的液氨經(jīng)氨蒸發(fā)器后變成氣氨,將其送至氣氨緩沖槽備用。緩沖槽內(nèi)的氣氨經(jīng)減壓后送入氣氨/空氣混合器中,與來自稀釋風(fēng)機的空氣混合后,通過噴氨隔柵(Ammonia Injection Grid, AIG)的噴嘴噴入煙氣中并與之充分混合,繼而進(jìn)入催化反應(yīng)器。當(dāng)煙氣流經(jīng)催化反應(yīng)器的催化層時,發(fā)生上述氣固催化反應(yīng)。
脫硝工藝技術(shù)特點
良好的NOx與NH3的混合和速度均布是保證脫硝效率的前提,也是選用經(jīng)濟(jì)合適的催化劑體積的基礎(chǔ)。SCR裝置通常置于鍋爐省煤器與空預(yù)器之間,煙氣溫度較高,根據(jù)催化劑的適用溫度范圍,SCR工藝可分為高溫(345~590℃)、中溫(260~450℃)、低溫(150~260℃)。 采用有限體積法對SCR反應(yīng)器及其連接煙道內(nèi)的流體流動及氨擴(kuò)散過程進(jìn)行數(shù)值模擬,揭示了其內(nèi)部流動規(guī)律并給出一系列的定性定量分析結(jié)果,同時結(jié)合現(xiàn)場測試結(jié)果,對數(shù)值計算結(jié)果進(jìn)行驗證和修正,建立SCR反應(yīng)器及其連接煙道的設(shè)計理論和方法。主要技術(shù)特點有:
通過改進(jìn)煙道形狀、布置及加設(shè)導(dǎo)流葉片等措施,使得第一層催化劑上表面的速度標(biāo)準(zhǔn)偏差小于8%(國外公司一般要求為15%)。
通過數(shù)值計算,獲取了噴氨隔柵上每一位置的開孔噴出的氨的流動軌跡及遷徙規(guī)律,并對其進(jìn)行了優(yōu)化設(shè)計。通過調(diào)整開孔位置及大小,使得第一層催化劑上表面的NH3/NOx摩爾比標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4%(國外公司一般要求為10%)。
對100%、75%和50%負(fù)荷等不同工況下的煙氣速度分布及氨擴(kuò)散規(guī)律進(jìn)行分析,使其在任一工況下速度及NH3/NOx摩爾比標(biāo)準(zhǔn)偏差滿足上述數(shù)值。
對飛灰在SCR反應(yīng)器及其連接煙道中的運動規(guī)律進(jìn)行了分析,得出理論上可能發(fā)生積灰的部位,并通過聲波吹灰、振打裝置、加設(shè)灰斗等工程措施加以改進(jìn)。
對實際運行的煙氣脫硝裝置用網(wǎng)格法(Testo360)測得各層催化劑上表面的速度、NOx濃度等的分布規(guī)律并對計算結(jié)果進(jìn)行修正,同時將結(jié)果應(yīng)用于系統(tǒng)的調(diào)試及運行優(yōu)化。
主要技術(shù)參數(shù)
1、脫硝效率大于80%。
2、氨逃逸濃度小于2.5mg/m3。
3、SO2/SO3轉(zhuǎn)化率小于1%。
4、系統(tǒng)可用率大于98%。
5、脫硝系統(tǒng)的煙氣壓降小于1400Pa,漏風(fēng)率于小0.4%。
6、脫硝系統(tǒng)在鍋爐最低穩(wěn)燃負(fù)荷和BMCR之間的任何工況之間安全穩(wěn)定運行。
SCR法脫硝工藝流程圖